稀释碱溶液时，氢离子浓度变大，是因为碱溶液中的氢离子浓度原本很低，稀释后虽然整体离子浓度降低，但由于水的自电离作用，溶液中氢离子浓度相对增加。
碱溶液中的主要成分是氢氧根离子（OH⁻），这些离子来自于碱的解离。在纯水中，水分子会自发地发生电离，产生等量的氢离子（H⁺）和氢氧根离子，这个过程可以用以下平衡方程表示：
H₂O ⇌ H⁺ + OH⁻
在纯水中，由于水的自电离，氢离子和氢氧根离子的浓度都是1×10⁻⁷ mol/L。然而，在碱溶液中，由于碱的解离，氢氧根离子的浓度会远高于水的自电离产生的浓度。
当我们对碱溶液进行稀释时，碱的浓度降低，这意味着溶液中氢氧根离子的浓度也会降低。根据勒沙特列原理，当系统的平衡受到扰动时，系统会调整以减少这种扰动。因此，稀释碱溶液后，原本平衡的氢氧根离子和氢离子的比例会发生变化，以恢复平衡。
由于氢氧根离子浓度降低，根据水的电离平衡，氢离子浓度会相应增加。这种增加不是由于碱溶液中氢离子的增加，而是由于水的自电离产生的氢离子浓度相对增加。因此，尽管溶液中总的离子浓度因为稀释而降低，但氢离子浓度（即酸度）却相对增大。
1. 水的离子积常数（Kw）：在25°C时，水的离子积常数Kw约为1×10⁻¹⁴，它表示纯水中氢离子和氢氧根离子的乘积。Kw的值随温度变化而变化。
2. 勒沙特列原理：当一个处于平衡状态的系统受到外界条件（如浓度、温度、压力等）的扰动时，系统会自发地调整，以减少这种扰动，重新达到平衡状态。
3. 酸碱中和反应：酸和碱反应生成盐和水的过程称为酸碱中和反应。在稀释过程中，虽然氢离子浓度有所变化，但总体上，溶液的酸碱度（pH值）会接近中性，因为碱的解离产生的氢氧根离子会与稀释过程中可能存在的任何酸性物质反应，形成水。
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