古代书写材料出现最晚的是纸。
纸的发明，是中国对世界文明的伟大贡献之一。据史书记载，中国最早的纸出现在公元前105年，由东汉时期的蔡伦发明。在此之前，人们主要使用甲骨、竹简、丝绸等作为书写材料。纸的出现，极大地推动了文化的发展和传播。
1.竹简：竹简是中国最早的书写材料之一，主要在公元前11世纪至公元2世纪之间使用。竹简由竹片制成，每片竹简上书写一行字，然后用绳子串联起来。
2.丝绸：丝绸作为书写材料在古代中国非常流行，尤其是在汉代之前。丝绸书写起来流畅，但由于成本高，一般只有贵族和富人才能使用。
3.甲骨：甲骨是最早的书写材料，主要用于商代的卜辞记录。甲骨主要是龟甲和牛骨，上面刻有卜辞和一些历史记载。
综上所述，古代书写材料中出现最晚的是纸，它的发明改变了人们的书写方式，推动了文化的传播，对人类文明的发展产生了深远影响。
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