李白于 25岁（开元二十五年，公元737年） 开始在长安求学，进入翰林院供奉翰林。以下是相关背景补充：
早年教育
李白5岁开始读书识字，10岁通晓诗书，15岁已能诵读诗书作赋。18岁隐居四川江油大匡山，24岁离开故乡游历。
长安求学与仕途
25岁至42岁期间，李白多次前往长安，曾两次入仕未果，主要因性格桀骜不驯。
42岁（天宝元年）因《明堂赋》《大猎赋》两次献给玄宗未获重用，后因性格原因被赐金放还。
在长安期间，他结识了玉真公主、贺知章等权贵，被赞“谪仙人”。
综上，李白于25岁左右进入长安的官方教育机构——翰林院，但未能通过科举考试，其求学经历更多依赖个人才华与人际关系的结合。
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